【本报讯】近日,中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室低碳资源催化转化组发展了一种二氧化碳促进的胺类和酚类化合物的酰基化方法,以温和、性质稳定的硫代羧酸钾代替传统的酰氯作为酰基化试剂,首次使用热催化的方法成功制备了酰胺类和酯类化合物。
与传统方法相比,该方法对空气或水都不敏感,且不需要金属催化剂、碱或偶联试剂。氮气氛围下的对照实验表明,二氧化碳对多种胺类和酚类化合物的酰基化反应有明显促进作用,成功地制备了多种酰胺和酯类产物(48个例子,产率:最高97%)。同时,该方法也被用于合成多种有价值的生物活性分子,如吗氯贝胺、褪黑素和杀菌剂等。
研究人员与烟台大学刘绍丽老师合作,通过实验和理论计算,对该反应的机理进行了研究。研究表明,二氧化碳同时活化硫代羧酸钾和胺类/酚类化合物,随后活化的硫代羧酸钾与活化的胺/酚发生亲核加成反应,得到的活性物种发生自发的分子内重排反应(1,3-S/N-酰基转移),释放二氧化碳生成所需的酰胺类/酯类化合物。
该方法为利用二氧化碳作为促进剂或催化剂提供了新思路,为酰胺或酯类化合物的制备提供了一种操作方便的新方法。同时,在二氧化碳利用和绿色化工中有着广阔的应用前景。
兰州日报社全媒体记者 李丹
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