过渡金属参与的碳氢化合物不对称转化已经成为手性研究中最重要的科学前沿领域之一。但是，该领域依然面临着挑战性问题，比如简单烯烃的立体选择性多官能团化。

中国科学院兰州化学物理研究所低碳催化与二氧化碳利用重点实验室徐森苗团队（低碳分子硼催化组）致力于过渡金属催化的碳氢化合物的区域和立体选择性硼化反应。该团队通过发展新策略，实现了烯烃的区域和立体选择性硼氢化反应；发展了一类以1,2-乙二胺为手性骨架、具有强σ给电子能力的新型手性双齿硼基配体（CBL），能在温和条件下加速过渡金属铱对惰性C-H键的化学、区域和立体选择性氧化加成。

近日，该团队针对简单烯烃不对称多官能团化存在的问题，利用其发展的CBL/铱催化体系，结合烯烃的氮杂环丙烷化/开环1,2-迁移硼化的组合策略，实现了简单烯烃的不对称三官能团化反应，高对映选择性地实现了邻位季碳中心的手性胺。同时，利用该方法，团队首次实现了从廉价易得的环己烯到石蒜科生物碱(-)-crinane和(+)-mesembrane的对映选择性全合成。

图1. 简单烯烃的不对称三官能团化反应

相关成果以“Merging Ring-Opening 1,2-Metallate Shift with Asymmetric C(sp3)-H of Aziridines” 为题发表在J. Am. Chem. Soc.(论文链接：https://pubs.acs.org/doi/epdf/10.1021/jacs.4c06569)。

以上工作获得了科技部、国家自然科学基金委、兰州化物所和杭州师范大学开放基金的支持。